[当样品未检出时怎么办]发页时间:2019-02-22浏览次数:0次

1、加标利用率的促进作用:

加标利用率的大小不一不但化学反应了预测相关人员的操作方式技术水准,更重要的是它化学反应了数学方式与否适宜被测碳纳米管,协助预测相关人员及时处理地辨认出预测中存有的问题,确保预测统计数据精确、可信。

2、加标利用率的涵义:

加标利用率就是在测量样本的同时,于一样本的子样中重新加入极少量的国际标准化学物质进行测量,将其测量结论计入样本的测量值,而获得重新加入国际标准化学物质的利用率。其计算方式为:

利用率 P=(加标待测测量值-待测测量值)/加纯量×100%

3、负面影响加标利用率值的不利因素:

1)数学方式及试验前提

有的是工程项目虽然数学方式有局限性,而导致加标利用率值较低;虽然试验前提(器、科学仪器等)极差,对加标拆解值的负面影响也非常大,比如:水底氯化物的测量。

2)样本中的大气质量值

通常在数学方式适用于浓度覆盖范围的中、高浓度水准,加标利用率与浓度水准毫无关系。但,在低浓度区加标利用率要受样本中大气质量值的负面影响。通常来说,样本中大气质量值越低,加标利用率越低。

3)加纯量对加标利用率的负面影响

a、重新加入过多或过早国际标准化学物质,均不能确保加铜合金本和样本上所含待待测浓度在完全相同的精准度覆盖范围内;

b、当样本中待待测浓度较低时,重新加入国际标准化学物质过高,使加标后测量值吻合方式的验出下限,这样测得加铜合金中待待测的数值非常大,加标后引发的浓度存量在方式测量下限浓度C 的0.4~0.6倍间为宜;

c、当样本中待待测浓度较低时,重新加入国际标准化学物质太少,测得利用率值极差;重新加入国际标准化学物质太多则会改变待待测质在加铜合金本和样本中的测量背景;

d、当重新加入国际标准化学物质是有机溶剂时,加纯量过多,则会导致溶剂和国际标准化学物质难以在水底溶解,从而因溶解度问题导致对加标利用率的负面影响。

4、如何进行加标利用率的测量:

加标利用率的测量可以和平行样的测量完全相同,通常多按随机抽取10%~20%的样本量做加标利用率测量。

比如,有10个样本待测量,则可以从中随机抽出2个样本做加标利用率测量。抽出的2个样本各取4份,其中两份做平行大气质量测量,另两份做平行加标利用率测量。

加标利用率的测量往往虽然样本中待待测质浓度未知,难以估计加纯量,需预先测量样本浓度,再作利用率测量。虽然加标利用率受加纯量大小不一的负面影响,因此,必须对加纯量有所规定:

(1)加标化学物质的形态应该和待待测的形态完全相同。

(2)加铜合金本和样本中待待测浓度应控制在精准度相当的覆盖范围内。

通常情况下规定:

a. 加纯量应尽量与样本中待待测质浓度相等或相近,并应注意对样本容积的负面影响;

b. 当样本中待待测质浓度吻合方式验出限时,加纯量应控制在校准曲线的低浓度覆盖范围;当样本中待待测浓度小于方式验出限时,以验出限的量作为待待测质的浓度加标;

c. 通常加纯量不得大于待待测浓度的3倍;

d. 加标后的测量值不应超出方式的测量下限的90%;

e. 当样本中待待测浓度高于校准曲线的中间浓度时,加纯量应控制在待待测浓度的半量。

5、加标拆解测量结论判断:

结论判断的通常方式加标利用率测量所得结论通常按方式规定的水准进行判断,或在质量控制图中检验。在没有这两项依据时,可按95%~105%的域限做判断国际标准,超出此域限的,再按测量结论的国际标准差、自由度、给定的置信限和加纯量计算加标利用率的可按受域P。

计算方式为:

分空白加标拆解和样本加标拆解两种

【空白加标拆解】

在没有被待测质的空白样本基质中重新加入定量的国际标准化学物质,按样本的处理步骤预测,获得的结论与理论值的比值即为空白加标利用率。

【样本加标拆解】

完全相同的样本取两份,其中一份重新加入定量的待测成分国际标准化学物质;两份同时按完全相同的预测步骤预测,加标的一份所得的结论减去未加标一份所得的结论,其差值同重新加入国际标准化学物质的理论值之比即为样本加标利用率。

加标利用率的测量,是试验室内经常用以自控的一种质量控制技术,对于它的计算方式,给定了一个理论公式:

加标利用率=(加标待测测量值-待测测量值)÷加纯量×100%

理论公式的使用前提与不足

【理论公式使用的前提前提】

文献中对加标利用率的解释是:在测量样本的同时, 于同一样本的子样中重新加入极少量的国际标准化学物质进行测量, 将其测量结论计入样本的测量值, 以计算利用率。因此,使用理论公式时应当满足以下2个前提:

①同一样本的子样取样体积必须相等;

②各类子样的测量过程必须按完全相同的操作方式步骤进行;

【理论公式使用的约束前提】

文献中强调指出:加纯量不能过大,通常为待待测浓度的0.5~2.0倍,且加标后的总浓度不应超过方式的测量下限;加标物的浓度宜较低,加标物的体积应很小,通常以不超过原始待测体积的1%为好。

【理论公式的不足之处】

各文献对公式中加纯量一词的定义,均未精确给定,使其涵义不是十分明确。从公式的分子上预测,加纯量应为浓度单位;从公式的分母上理解,应为重新加入一定体积的国际标准溶液上所含国际标准化学物质的量值,为质量单位。

若公式中的加纯量为浓度单位,此时的加纯量并不是指国际标准溶液的浓度,而应该是加标体积所含国际标准化学物质的量值除以待测体积(或除以待测体积与加标体积之和)所得的浓度值。这里存有着浓度换算,而在理论公式中并没有明确予以表现出来。

计算方式及数学表达式

【以浓度值计算加标利用率理论公式】

P=(c2-c1)/c3× 100%

式中:P为加标利用率;c1 为待测浓度, 即待测测量值, c1=m1/V1; c2 为加标待测浓度,即加标待测测量值,c2=m2/V2;c3 为加纯量,c3=c0 ×V0/V2:m=c0 ×V0; m1 为待测中的化学物质浓度; m2为加标待测中的化学物质浓度;m为加标体积中的化学物质浓度; V1 为待测体积; V2 为加标待测体积,V2=V1 + V0;V0 为加标体积;c0 为加标用国际标准溶液浓度。

【以吸光度值计算加标利用率】

本方式仅限于用光度法预测样本时使用,在光度法预测过程中,会用到校准曲线Y=bx+a,导出量值公式为:x=Y–a/b

计算结论不受加标体积负面影响的情况

(1) 样本预测过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作方式技术时,尽管因加标而增大了待测体积,但样本经处理后重新定容并不会对预测结论产生负面影响。比如采用酚二磺酸分光光度法预测水底的硝酸盐氮(GB7480287),样本及加铜合金本经水浴蒸干后,需要重新定容到50 mL再行测量。

(2) 样本预测过程中可以预先留出加标体积的工程项目,比如采用离子选择电极法预测水底的氟化物(GB7484287),当样本取样量为35mL、加铜合金取5.0mL以内时, 仍可定容在50mL,对预测结论没有负面影响。

(3) 当加标体积远小于待测体积时,可不考虑加标体积的负面影响,比如采用4-氨基安替比林萃取光度法预测水底的挥发酚(GB7490287),加标体积若为1.0 mL,而取样体积为250 mL时,加标体积引发的数值可以忽略不计。

国际标准品溶液重新加入方式

加标利用率是控制样本前处理好坏的依据,应该在样本处理前重新加入。完全相同的样本取两份,其中一份重新加入定量的待测成分国际标准化学物质,两份同时按完全相同的预测步骤预测。加标利用率=(加铜合金本的结论-未加铜合金本)/加标理论值。

注意事项

1、加标物的形态应和待待测的形态完全相同。

2、加纯量应和样本上所含待待测的测量精准度控制在完全相同的覆盖范围内,通常情况下作如下规定:

(1)加纯量应尽量与样本中待待测浓度相等或相近,并应注意对样本容积的负面影响;

(2)当样本中待待测浓度吻合方式验出限时,加纯量应控制在校准曲线的低浓度覆盖范围;

(3)在任何情况下加纯量均不得大于待待测浓度的3倍;

(4)加标后的测量值不应超出方式的测量下限的90%;

(5)当样本中待待测浓度高于校准曲线的中间浓度时,加纯量应控制在待待测浓度的半量。

3. 虽然加铜合金和样本的预测前提完全完全相同,其中干扰化学物质和不正确操作方式等不利因素所导致的效果相等。当以其测量结论的减差计算利用率时,常不能确切反映样本测量结论的实际效果。

(文章来源:嘉峪检测网 试验室经理人)

发布于 2022-09-24 16:09:42
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